Fenoli monohidroxilici

Fenoli Monohidroxilici



Fenolii au o grupare hidroxil legat? direct de un inel aromatic. Ei sunt denumi?i dup? cel mai simplu reprezentant al clasei fenolul. Metifenolii sunt denumi?i crezoli iar dimetifenolii xilenoli. Uneori, fenolii sunt denumi?i ca hidroxi-compu?i, de exemplu:

 oh oh cooh
 ch3 h3c ch3

 oh
o-Crezol 2,6-Dimetifenol Acid p-hidroxibenzoic (2,6-Xilenol)



Metode de ob?inere


1) Cantit??i importante de fenoli, crezoli (o-, m- ?i p-metifenoli) ?i xilenoli (dimetifenoli) se separ? din gudroanele rezultate la distilarea uscat? a c?rbunilor. Pentru aceasta, frac?iile din gudroane sunt tratate cu solu?ii de hidroxid de sodiu, iar solu?iile de fenoxizi de sodiu separate de hidrocarburi cu care nu sunt miscibile. Fenolii sunt apoi precipita?i prin tratare cu acid sulfuric ?i purifica?i prin distilare.

2) Prin tratarea s?rurilor de sodiu ale acizilor sulfonici aromatici cu hidroxid de sodiu (la 250-3000C).

SO3Na ONa
 2
 NaOH + 2 Na SO3 + H2O
(topire alcalin?)



Fenoxidul de sodiu rezultat este tratat cu un acid mai puternic dec?t fenolul (pentru a-l deplasa pe acesta din combina?ii), acidul sulfuros. Rezult? pe l?ng? fenol, bisulfit de sodiu care este folosit la transformarea acidului benzensulfonic ?n sare de sodiu ?i eliberarea de acid sulfuros care este refolsit.



 O Na OH
 SO2 + H2O + NaHSO3
 (descompunere)



3) Prin substitu?ia nucleofil? a clorbenzenului cu grupa hidroxil folosind alcalii puternice ?i temperatur? ridicat? (?ntruc?t clorbenzenul are o reactivitate sc?zut?).

 Cl OH
 NaOH, H2O + NaCl
3400C

Reac?ia are loc cu formarea unui intermediar benzinic (dehidrobenzenic) care permite o transpozi?ie. (Etapa poate fi considerat? ca o reac?ie E2).

 Cl
 + OH + H2O + Cl.
 H

Benzinul reac?ioneaz? repede ca un reactant nucleofil, ?n acest caz cu apa.

 OH2 OH + H-O-H


Acest mecanism explic? pentru ce la hidroliza p-clortoluenului rezult? un amestec echimolecular de m- ?i p-crezoli.

 CH3 CH3 CH3
NaOH, H2O
 3400C +

OH Cl OH
p-Clortoluen p-Crezol 50 % m-Crezol 50 %

4) Prin oxidarea alchilbenzenilor. Industrial se aplic? oxidarea cumenului (izopropilbenzenului) la hidroperoxid de cumen (cu aer la 120oC ?i 4 atm.) ?i descompunerea hidroperoxidului ?n aceton? ?i fenol ?n prezen?a acidului sulfuric (0,02-0,1%).

 CH3 CH3
 C H CH3
 CH3 O2 C O O – H H2SO4 OH
 + C=O
CH3
CH3 Izopropilbenzen Hidroperoxid de cumen ...